技術(shù)簡(jiǎn)介:
錸是一種及其稀少且分散的貴金屬元素,它在地殼中的含量?jī)H為10-7%,作為一種稀有高熔點(diǎn)的金屬,錸具有許多優(yōu)異的性能,在高溫條件下具有良好的機(jī)械性能,具有非常好的抗沖擊性能,拉伸強(qiáng)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)其他金屬,錸的耐腐蝕性和耐磨性也非常強(qiáng)?;谝陨蟽?yōu)良性能,錸在航天、石化、國(guó)防及電子行業(yè)中具有廣泛的應(yīng)用。因此,減少錸的損失及合理的回收利用成為錸利用領(lǐng)域急需解決的工作。
錸在銅礦中大多以CuReS4和ReS2的形式存在,在銅造锍熔煉過(guò)程中,錸的氧化物幾乎全部進(jìn)入煙氣,大部分錸則在煙氣凈化洗滌時(shí)與水反應(yīng)生成高錸酸進(jìn)入污酸中。以目前的生產(chǎn)狀況,大型銅冶煉廠每天都要產(chǎn)生300~1300m3不等的廢酸,其中含Re約為3~30mg/L,因此在排放的污酸中錸的潛在價(jià)值較大。目前處理冶煉污酸主要采用硫化沉淀除砷、堿性物質(zhì)中和大方法,錸隨之進(jìn)入砷濾餅及中和渣中,其余量隨廢水損失,即污酸中含有的錸完全沒(méi)有得到合理的回收利用,造成大量的錸資源損失。
目前,錸的提取工藝有氧化焙燒—沉淀法、濕法提取、溶劑萃取法以及離子交換法,溶劑萃取法是分離富集錸蕞常用的方法,但是該方法使用化學(xué)溶劑較多,容易造成二次污染,引進(jìn)新雜質(zhì),且后處理操作復(fù)雜、消耗成本高。
工藝簡(jiǎn)介:
(1)離子交換樹(shù)脂的制備,步驟如下:
a.將大孔陰離子交換樹(shù)脂P108在水覆蓋的條件下均勻裝入交換柱,填裝完成后,從交換柱底部通入自來(lái)水反洗樹(shù)脂,使其分散更均勻;
b.配制稀硫酸溶液,將該稀硫酸溶液通入步驟a所述的離子交換柱,將步驟a所述的樹(shù)脂轉(zhuǎn)換為硫酸根型,轉(zhuǎn)型時(shí)間為0.8~1小時(shí),轉(zhuǎn)型完成后的離子交換樹(shù)脂放置備用;
(2)銅冶煉污酸的處理,步驟如下:
c.收集銅冶煉過(guò)程中產(chǎn)生的污酸進(jìn)行兩級(jí)過(guò)濾;
d.將步驟c過(guò)濾之后的污酸通過(guò)步驟(1)制備的離子交換柱,使污酸中的錸吸附在交換樹(shù)脂上,通過(guò)交換柱之后的剩余污酸返回生產(chǎn)系統(tǒng)中的廢酸處理系統(tǒng)中;所述通過(guò)交換柱之后的剩余污酸中含錸≤0.1 mg/l;
e.向步驟d所述吸附錸之后的離子交換柱中通入生水洗滌飽和樹(shù)脂,當(dāng)出水的PH為3~4時(shí),停止通入生水;
f.配制氨水溶液,然后將該氨水溶液通過(guò)步驟e所述洗滌之后的離子交換樹(shù)脂中,解吸時(shí)間為1.5~2.0 h;
g.對(duì)步驟f所得到的解吸后液蒸發(fā)濃縮,所得的含氨蒸汽經(jīng)過(guò)收集管冷凝吸收得到稀氨水,進(jìn)行重復(fù)再利用;蒸發(fā)濃縮之后冷卻結(jié)晶得到錸酸銨晶體。
所述的從銅冶煉污酸中提取錸的方法,步驟a所述的從交換柱底部進(jìn)水的流速為10~20 BV/h。
所述的從銅冶煉污酸中提取錸的方法,步驟b所述配制稀硫酸的質(zhì)量百分含量為5%,該稀硫酸通入步驟a所述的離子交換柱時(shí)的流速為2 BV/h。
所述的從銅冶煉污酸中提取錸的方法,步驟c所述的兩級(jí)過(guò)濾,其中第 一級(jí)過(guò)濾為壓濾機(jī)過(guò)濾,將廢酸中懸浮的銅冶煉煙塵及部分硒除去;第二級(jí)過(guò)濾采用的過(guò)濾裝置為過(guò)濾精度≤0.1 μm的精密雙桶過(guò)濾器,將廢酸中剩余的硒濾出。
所述的從銅冶煉污酸中提取錸的方法,步驟d所述過(guò)濾之后的污酸通過(guò)離子交換柱時(shí)的流速為2~4 BV/h。
所述的從銅冶煉污酸中提取錸的方法,步驟f所述配制的氨水溶液的質(zhì)量百分含量為5%~8%,該氨水溶液通過(guò)步驟e所述的洗滌之后的離子交換樹(shù)脂時(shí)的流速為2 BV/h。
所述的從銅冶煉污酸中提取錸的方法,步驟g所述的解吸后液在蒸發(fā)濃縮時(shí)的溫度為85~95 ℃。
技術(shù)特點(diǎn):
(1)提取方法減少了其他技術(shù)中廢酸進(jìn)行中和或?qū)U酸進(jìn)行萃取等環(huán)節(jié),可以直接對(duì)廢酸進(jìn)行離子交換;
(2)工藝中廢氣被回收利用,無(wú)固體廢棄物的產(chǎn)生;液體廢水為洗滌樹(shù)脂時(shí)的洗滌水,該洗水為樹(shù)脂飽和后洗滌樹(shù)脂中污酸所得,可排入原生產(chǎn)系統(tǒng)廢酸中;
(3)錸的總回收率90%以上;
(4)處理后的廢酸,對(duì)廢酸性質(zhì)無(wú)影響,處理后的廢酸可直接返回到原系統(tǒng)中;
(5)處理的廢酸可以處理錸含量較低的廢酸,蕞低可處理錸含量1mg/l的廢酸溶液,在現(xiàn)有技術(shù)中無(wú)法處理錸含量較少的廢酸,造成錸的浪費(fèi)及環(huán)境的污染,而本發(fā)明利用簡(jiǎn)單的方法達(dá)到了交好的效果。